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改性abs/pa合金性能的影响因素-凯发88

来源:中新华美凯发网站官网 发布日期: 2017.06.23
信息摘要:
相容剂对改性abs/pa的影响相容剂的添加量是决定相容化程度和材料性能最主要的因素之一。文献中研究了亚胺化的丙烯酸共聚物(ia)对abs/p…

相容剂对改性abs/pa的影响

相容剂的添加量是决定相容化程度和材料性能最主要的因素之一。文献中研究了亚胺化的丙烯酸共聚物(ia)对abs/pa6合金力学性能和形貌的影响,相容剂ia添加0.5%合金的缺口冲击强度从150j/m提高到950j/m,但随着ia含量的提高,材料的冲击强度基本不变,但加工扭矩明显提高,这是由于熔融共混过程中过量的ia共聚物可能导致pa反应性增黏,材料流动性下降,所以,经反应增容技术制备合金材料必须考虑加工性能,避免由于加工性下降带来的局部过热导致材料降解、制品充模困难和制品表面流痕等负面效应。

改性abs/pa共混样品通过pa与oso4顺序染色,白色部分为橡胶粒子,黑色部分为san基体与pa。相容剂ia通过降低组分表面张力,提高界面强度,促进了abs中橡胶相的变形和破碎,分散相粒径减小,单位面积上橡胶粒子数目增加,在受到外力破坏时, abs/pa合金可以吸收更多的冲击能,表现为韧性提高。需要注意的是,为了制备超韧性材料,橡胶分散相粒径通常在某个范围之内,分散相粒径太大(>1μm),单位面积增韧剂体积分数较少,不能有效吸收冲击能;分散相粒径太小(<200nm) ,橡胶粒子无法通过变形诱导银纹和剪切带产生,同样抵抗破坏能力较弱,所以通过改变相容剂添加量来达到调控分散相粒径的大小尤为重要,而最佳添加量要通过具体实验来获得。

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abs/pa的相容剂类型选择

前面已经提到,由于不同的极性基团与pa端基之间的反应活性不同,熔融共混过程中所起的作用和获得材料的性能也不尽相同。同时,商业化的相容剂种类繁多,所以合理地选择相容剂对获得实用的合金材料至关重要。

kudva通过多步挤出的方法研究了亚胺化的丙烯酸共聚物(ia)与马来酸配一苯乙烯一丙烯睛共聚物(sanma)对san/pa合金性能和形貌的影响,相容剂含量增加,材料加工扭矩响应提高,并吐在整个范围内ia比sanma对材料黏度的增加更明显。这是由于ia结构中同时具有可与pa端氨基反应的六元环酸酐和丙烯酸极性基团,改善组分相容性的同时还有可能发生交联和pa扩链反应,导致共混物黏度增加。提出了有力的证据,由于ia的扩链作用导致pa熔体黏度增加,其增容共混物中san更容易形成连续相,而sanma增容共混物更容易在低pa含量发生相反转。

透射电镜照片直观地反映了不同的增容剂对san/pa共混物形态结构的影响,在san/pa= 47. 5/47. 5共混物中,ia增容体系为典型的海-岛结构,而sanma增容体系则形成了双连续相。另外,两种增容体系最大的差异在于,多次挤出后,sanm a增容体系能够保持材料原有的形态,而ia增容体系多次挤出后分散相粒径明显增加,合金冲击韧性显著下降,脆韧转变温度提高。

abs/pa加工共混设备

前面讨论了配方设计与材料性能之间的关系,影响共混物最终性能另一个最主要因索是加工工艺,包括温度、剪切、加工设备、共混时间等。paul及其研究团队在san/pa体系研究过程中,对工艺与材料结构之间的关系做了大量的基础研究,这里着重讨论加工设备的影响。研究者分别采用间歇式混合器和单螺杆挤出机制备san/pa样品,并通过tem技术对其形态进行了分析,不同的加工设备导致了材料相反转点的改变,单螺杆挤出机工艺使合金在较低的pa含量下发生相反转行为,而batch mixer工艺需要较高的pa含量才能发生相反转行为。这可能是螺杆挤出过程中同时存在拖曳流和拉伸流,熔体在混合过程中受到的剪切应力相应较大,同时pa的剪切敏感程度较san高,挤出过程中流动性提高更显著,相反转点向低pa含量偏移。

为了获得性能优异的共混物,通常需要对工艺进行优化,这对于处于临界混合比范围的共混体系尤为重要。例如abs/pa= 50/50二元体系中,由于abs的黏度较小,通常形成连续相,但通过温度、螺杆转速和螺杆组合设计调整材料的戮度比,可以使含量较低的pa成为连续相,利用其耐化学品的特殊优势,制备尺寸稳定性和耐化学品兼备的abs/pa合金。

abs和pa组分混合比

对于增容abs/pa共混物来说,合金的性能还与组分混合比有关。在abs/pa/sma三元体系中,随pa含量的增加,合金的缺口韧性呈现出先增加后减小的趋势,在pa为60%时达到最大值。同时pa含量增加,热变形温度提高,这是由于pa的氢键作用力和结晶性本质所决定的。

反应增容体系中,在固定相容剂含量的前提下,由于组分混合比的改变导致材料最终相形貌的差异,包括分散相粒径大小、相结构类型和相反转行为。kitayama等详细研究了pa/abs/ia三元体系微观结构与pa/abs混合比的关系,随着pa质量分数的增加,材料经历了从双连续结构向海-岛结构的转变,这有助于理解力学性能的变化趋势。

另外,pa/abs的耐化学品性同样受混合比的影响,众所周知pa是耐化学品最好的工程塑料之一,通过调节混合比获得pa为连续相、abs为分散相的两相结构,是提高材料耐化学品的重要途径。需要注意的是,由于pa易吸水,对于尺寸精度要求较高的产品,这种设计思路往往受到局限,如何获得耐化学品性和尺寸稳定性兼备的材料是abs/pa合金的研究热点,这里不再详细阐述。

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